在大氣腐蝕條件下，氧通過液膜傳遞（對流、擴(kuò)散）到不鏽鋼管表麵的速度很快，液膜越薄氧的傳遞速度也越快。這是因?yàn)橐耗ぴ奖U(kuò)散層的厚度越薄，因而陰極上氧的去極化作用越易進(jìn)行，越易加快腐蝕的陰極過程。不鏽鋼管在大氣中腐蝕對表麵損害及影響，但當(dāng)液膜太?。ㄈ缥剿ぃr(shí)，此時(shí)的水分不足以實(shí)現(xiàn)氧還原或氫放電的反應(yīng)，則陰極過程將會(huì)受到阻滯。氧的平衡電位比氫更正，所以金屬在有氧存在的溶液中首先發(fā)生氧的去極化腐蝕。因此，金屬在中性電解液中、在有氧存在的弱酸性電解液中以及在潮濕的大氣中的腐蝕，都是屬於氧去極化腐蝕。不鏽鋼管在大氣中腐蝕對表麵損害及影響，例如，鐵、鋅、鋁等金屬或合金當(dāng)其浸在強(qiáng)酸性溶液中腐蝕時(shí)，陰極反應(yīng)以氫去極化為主。

在水膜下（即使在被酸性水化物強(qiáng)烈汙染的城市大氣中）進(jìn)行大氣腐蝕時(shí)，陰極反應(yīng)就轉(zhuǎn)為以氧的去極化為主。有人實(shí)驗(yàn)證明，當(dāng)不鏽鋼管在二氧化硫液膜下進(jìn)行周期潤濕時(shí)，其腐蝕的陰極氧去極化效率約為氫去極化的一百倍；但當(dāng)全浸在同樣的通氣的潮濕環(huán)境中時(shí)，則氫的去極化效率就要超過氧去極化效率的許多倍。這正證明了大氣腐蝕的陰極過程主要是依靠氧的去極化作用，即使是對於電位很負(fù)的鎂及其合金也仍然如此。當(dāng)不鏽鋼管及其合金管表麵從浸於電解液的腐蝕轉(zhuǎn)變?yōu)榇髿飧g時(shí)，陰極去極化的特征會(huì)發(fā)生很大變化，如圖所示，即由氫去極化為主轉(zhuǎn)變?yōu)橐匝跞O化為主。值得注意的是，必須判斷各種牌號(hào)不鏽鋼管的腐蝕性能或各種保護(hù)方法對於鋼管表麵的保護(hù)效率。不鏽鋼管在大氣中腐蝕對表麵損害及影響，若將樣品浸在溶液中用測量放出氫量的試驗(yàn)方法，將會(huì)得出與真實(shí)情況不相符合的結(jié)果。因?yàn)椴荤n鋼主要是在大氣條件下使用，主要以氧去極化為主，應(yīng)當(dāng)用試驗(yàn)大氣．府蝕的方法來進(jìn)行研究。

腐蝕過程的陰極去極化劑是多樣的，因而大氣腐蝕也不能排除O2、H+以外的陰極去極化劑的作用。例如，在很多的工業(yè)大氣中，當(dāng)存在厚水膜時(shí)，二氧化硫易溶於水，形成H9S03陰極去極化劑，就會(huì)進(jìn)行如下的陰極去極化反應(yīng)，是當(dāng)吸附水膜較薄時(shí)，二氧化硫的去極化作用又會(huì)強(qiáng)烈上升，而二氧化硫的去極化作用就會(huì)相應(yīng)地減小。下麵將分析電解液薄膜下的陽極行為問題。不鏽鋼管在大氣中腐蝕對表麵損害及影響，一般來講，隨著不鏽鋼管表麵腐蝕水膜的減薄，陽極過程的效率也會(huì)隨之減小。其可能的原因：一是當(dāng)電極存在很薄的吸辮水膜時(shí)，會(huì)造成陽離子的水化困難，使陽極過程受到阻滯；另一（也是更重要的）是在很薄吸附膜下；氧易於到達(dá)陽極的不鏽鋼管表麵，易於促使陽極的鈍化現(xiàn)象產(chǎn)生，因而使陽極過程受到強(qiáng)烈的阻滯。此外，濃差極化也有一定的影響，但作用不大。